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PVC中含有5%~10%的結(jié)晶,但因其結(jié)晶度低,晶粒尺寸很小,通常仍將PVC看成非晶聚合物。當(dāng)PVC受熱且溫度升高到玻璃化溫度Tg時(shí),由于聚合物大分子的鏈段運(yùn)動(dòng)得以進(jìn)行,PVC將從玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)楦邚棏B(tài),當(dāng)溫度進(jìn)一步升高達(dá)到熔流溫度Tf時(shí),PVC更進(jìn)一步從高彈態(tài)轉(zhuǎn)化為黏流態(tài)。玻璃態(tài)向高彈態(tài)的轉(zhuǎn)變和高彈態(tài)向黏流態(tài)的轉(zhuǎn)變反映了PVC大分子的熱運(yùn)動(dòng)由局部的鏈段運(yùn)動(dòng)發(fā)展為整個(gè)大分子的運(yùn)動(dòng)。聚氯乙烯聚集態(tài)由一種物理狀態(tài)到另一種物理狀態(tài)的轉(zhuǎn)變是一個(gè)松弛過程,過程中PVC的熱力學(xué)性質(zhì)、黏彈性質(zhì)以及一些物理性質(zhì)都發(fā)生了改變。
通常,PVC的比容、比熱容、熱導(dǎo)率和線膨脹系數(shù)均隨溫度升高而緩緩提高,但當(dāng)溫度升高到Tg時(shí),由于PVC大分子鏈中鏈段運(yùn)動(dòng)得以實(shí)現(xiàn),轉(zhuǎn)變松弛作用的發(fā)展,在Tg以上溫度時(shí)上述熱物理性能均隨溫度升高有較快地增加。PVC的熱擴(kuò)散系數(shù)、彈性模量和熔體黏度等則隨溫度升高而降低,且在Tg溫度以后降低幅度更大和更快,彈性模量和熔體黏度的降低更為明顯。
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